27 апреля 1902 года переведён на Волынскую кафедру (епархиальный центр в Житомире) епископом Волынским и Житомирским, священноархимандритом Почаевской Успенской лавры. Построил в лавре тёплый Троицкий собор в «новгородско-псковском стиле» (освящён в 1912 году), проект которого был заказан молодому архитектору Алексею Щусеву. Боролся со взяточничеством и поборами с духовенства, способствовал возрождению Овручского монастыря и Почаевской лавры, председатель Волынского отдела Императорского православного палестинского общества.
В 1905 году — один из организаторов Союза русского народа; почётный председатель его Почаевского отдела. Во время первых еврейских погромов он выступил с крайне резким осуждением насилия. Так, в прочитанной в Житомире проповеди, посвящённой кишинёвскому погрому, он сравнил его участников с Иудой и дикарями-каннибалами[6].
